巴西蜂胶的来源和化学成分的多样性

蜂胶是一种的树脂类蜂产品。蜂胶的成分极为复杂，主要成分是蜂蜡、树脂和挥发性物质，后两种物质是从植物中获得的。与蜜蜂采集花朵上的花蜜和花粉相反，蜜蜂通常采集植物分泌腺或伤口部位流出的物质作为蜂胶。因此，虽然蜂胶是一种动物性产品，基于蜂胶成分的考虑，蜂胶的生物活性成分一般认为来自植物的某些成分，许多国家把树脂中的醇提物作为辅助食物或替代药物。

20世纪五六十年代，前苏联和东欧一些国家如保加利亚、捷克、波兰等，蜂胶作为保健品倍受青睐，用来治疗慢性中耳炎、咽喉炎、慢性鼻炎、扁桃体炎、支气管哮喘等效果不错。直到80年代蜂胶在西欧、南北美洲和日本才得到认可。1985年有蜂胶药理学的研究。那时，由于没有市场而且比蜂蜜产量低，蜂胶作为养蜂业的副产品。80年代中期随着人们对蜂胶兴趣的增加，蜂胶作为重要的保健品和药物替代品，日本是巴西蜂胶的主要进口国。

目前巴西养蜂人把蜂胶作为重要的蜂产品，增加其产量，有的故意留下缝隙让蜜蜂用蜂胶来堵。蜂胶热门研究集中在抗菌性，包括免疫力和细胞毒性。除了药理活性的研究，还有来自不同地区、不同植物的蜂胶样品化学成分的不同，甚至是相同的地区其化学成分也不同。产白欧洲和南美的蜂胶相似性在于其生物活性相同，都具有抗菌消炎、抗病毒、治疗伤口、提高免疫力和局部麻醉的作用。然而由于南美和欧洲提供蜂胶的植物来源不同，其化学成分大不相同。典型的欧洲蜂胶药理活性成分被确定为黄酮类物质，有含量丰富的高良姜素，这种成分主要是由于欧洲蜜蜂采集的树脂来白白杨花蕾。在热带地区很少种植白杨，其它植物也是蜂胶的来源，例如委内瑞拉的大克罗西木和小克罗西木，古巴的粉红克罗西木，这些植物的主要成分不是黄酮类化合物，而是聚异戊二烯苯甲酮。

巴西蜂胶的来源有异叶南洋杉、大克罗西木、小克罗西木和酒神菊类，还有来自龙舌兰、酒神菊类和桃金娘科。化学数据表明酒神菊类树脂来自香神菊，在干湿季节有大量的酒神菊类分泌物。用于传统药物的迷迭香属雌雄异体的落叶木广泛分布在南巴西的开放的生态系统中，蔓延至乌拉圭、阿根廷、巴拉圭和玻利维亚。在迷迭香叶片中和巴西蜂胶中发现戊二烯肉桂酸，通过蜜蜂行为的观察和蜂胶化学成分的分析表明，迷迭香和圣保罗蜂胶中含有相似成分。

根据植物学来源和化学成分，巴西蜂胶可分为12类。5个在南部，1个在东南部，6个在东北地区。山香是东北地区的蜂胶树脂来源，酒神菊类是东南地区的，白杨是南部的。某些样品符合“巴西蜂胶”，但并不意味着物理、化学和生物特性的相同，而且巴西蜂胶分布全国，有着广泛的植物多样性和复杂的蜜蜂基因变化。近年来关于巴西蜂胶的研究实际上是来自东南地区的，被称为“绿蜂胶”。酒神菊类分布在东南和南部，南部地区蜂胶中含有半日花烷型二萜。采集到的迷迭香树脂中的绿色是蜜蜂采集含有叶绿素的组织，即花蕾和没有展开的树叶。这些嫩芽有分泌腺挥发性芳香性的油，典型的绿色蜂胶的芳香气味来自酒神菊类，并且以芳香精油的形式在市场上销售。

一、巴西蜂胶的化学成分

1990年分析结果表明：欧洲蜂胶主要成分是黄酮类物质，研究人员认为巴西蜂胶同欧洲蜂胶在药理学上有相似性，然而与预期恰好相反。巴西东南部蜂胶中异戊二烯苯丙类含量丰富，在巴西蜂胶中具有药理活性的是异戊二烯基肉桂酸衍生物，其中四个是带有异戊二烯杂环的苯并吡喃。

没有苯并呋喃的异戊烯肉桂酸衍生物的绿色蜂胶中，阿司匹林C引起了注意，不仅因为它抗菌，而且有抗肿瘤的作用，异戊烯肉桂酸衍生物以酯类为主，如3-异戊烯肉桂酸乙酯。尽管在绿色蜂胶黄酮类不是主要成分，坎非醇衍生物表现出抗氧化性。有意思的是在酒神菊类中并未检测出苯并呋喃，在巴西蜂胶中却检测到苯并呋喃，表现出细胞毒性的特性。

绿色蜂胶中检测到单萜和倍半萜，考虑到其树脂气味和抗菌活性，如金合欢醇影响转糖链球菌的积累和多糖含量；半日花烷型二萜类，如异柏油酸和贝壳松烯二(羧)酸有护肝作用；具有抗癌的克罗登烷型二萜类，如13—symphyoreticulic acid；在绿色蜂胶中还发现像二氢木香内酯这类非挥发性的倍半萜具有抑制T—细胞被杀死的作用，此外还有两个长链脂肪酸酪和五环三萜羽扇豆醇。除了树脂来源影响蜂胶化学成分，还有其他因素可能也影响其组成。同一地区的蜂胶都存在显著差异，这一点不论是欧洲蜂胶还是巴西蜂胶，甚至是典型的绿色蜂胶也不例外。近来有报道3—异戊烯肉桂酸乙酯是绿色蜂胶的主要成分。蜂胶样中，甲羟戊酸和莽草酸含量明显不同，如绿色蜂胶中检测出五环三萜类化合物，可是其他蜂胶中没有。三菇的相对含量可通过样品的外观来估量，样品变软，颜色加深，变成奶酪状，三萜含量增加，而莽草酸含量减少。圣保罗蜂胶样品中含有大量的二氢木香内酯，还有14个五环三萜类，其中4个是最新发现的，鲍尔烯酯含量较少，绿色蜂胶主产地区的样品中占7％。

二、结论

蜂胶的产品本身和使用都比较关注其化学成分的多样性，建议鼓励对蜂胶化学质量的控制和对微生物的控制，使之成为天然的营养保健品。下一步实验室进行蜂胶化合物的分离，用丰富廉价原料合成这些物质，进行成熟的医药产品的开发。

引自《中国蜂业》2007（1）